引发剂是乳液聚合配方的重要组分，引发剂的种类和用量直接关系到聚合反应速率、聚合物乳液的稳定性及产品的质量，因此正确选择引发剂也是进行乳液聚合配方设计很重要的问题。

　　根据自由基生成机理，可将用于乳液聚合的引发剂分成两大类，一类是热分解引发剂，另一类是氧化还原引发剂。应用多的热分解引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢、过氧化氢衍生物及多种水溶性的偶氮化合物;应用多的氧化还原引发剂有：过硫酸盐一亚硫酸氢盐体系、过氧化氢一亚铁盐体系、有机过氧化氢一亚铁盐体系、过硫酸盐一硫醇体系及氯酸盐一亚硫酸氢盐体系等。

　　对于正相乳液聚合来说。为保证聚合反应发生在乳胶粒中。而不发生在单体珠滴中，要求引发剂溶于水相，故在大多数情况下都采用水溶性引发剂，但在如下个别情况下也可以采用油溶性引发剂：

　　①在微滴聚合中，靠强烈的机械搅拌，将单体打成细的在乳胶粒尺寸范围内的单体珠滴，引发剂溶解在这些珠滴中，在珠滴中引发聚合，这些珠滴就形成聚合物颗粒;

　　②在种子乳液聚合中，预先制备大量其微小的乳胶粒作为种子，向这样的体系中加入油溶性引发剂，使引发剂溶解在种子乳胶粒中，在其中分解成自由基j并引发聚合，使乳胶粒不断长大。

　　③在反相乳液聚合体系中，加入油溶性引发剂，这些引发剂溶解在连续相油中，在油相分解成自由基，然后向乳胶粒中扩散。

　　可以按照以下原则来选择乳化剂： .

　　①所选择乳化剂的HLB值应和所要进行的乳液聚合体系相匹配;

　　②所选用的离子型乳化剂的三相点应低于反应温度;

　　③所选用的非离子型乳化剂的浊点应高于反应温度：

　　④对离子型乳化剂来说，一个乳化剂分子的覆盖面积as越大，乳胶粒表面电荷密度越小，乳液越不稳定，故应选用as尽量小的乳化剂;对非离子型乳化剂来说，as越大时。其水化作用越强，对乳液稳定作用增强，所以应选用as大的乳化剂;

　　⑤应选用临界胶束浓度尽量小的乳化剂;

　　⑥应选用增溶度大的乳化剂;

　　⑦离子型乳化剂和非离子型乳化剂有协同效应，即二者联合使用比各自单独使用效果都要好;

　　⑧选择与单体化学结构类似的乳化剂可获得较好的乳化效果;

　　⑨亲水性较大和亲油性较大的乳化剂联合使用时乳化效果较好;

　　⑩所选用的乳化剂不应干扰聚合反应;

　　⑥选择乳化剂时应考虑其后的生产工艺和聚合物乳液的应用，例如，某些乳化剂尽管乳化效果好，但是在生产条件下起泡沫严重，不宜选用;又如对于合成橡胶生产来说，应选用在聚合过程中能使乳液体系稳定，而在后处理过程中又容易使橡胶凝聚出来的乳化剂;

　　⑩所选用的乳化剂应货源广阔，立足国内，价格低廉。